企业在支付印刷费时，可以开具以下明细的发票：

印刷品种类明细：如书籍、海报、名片、信封等不同种类的印刷品，明细清晰，便于核算。

印刷数量明细：明细列出不同数量的印刷品所对应的费用，便于核算。

印刷质量明细：如高质量、中等质量、低质量等不同印刷质量对应的费用。

印刷尺寸明细：如不同尺寸的海报、名片等对应的费用。

印刷材料明细：如不同种类和质量的纸张、墨水等对应的费用。

印刷工艺明细：如数码印刷、胶印、凸印、凹印等不同的印刷工艺对应的费用。

运输费用明细：如印刷品的运输费用，列出不同地区或不同运输方式对应的费用。

其他费用明细：如设计费用、排版费用、校对费用、加工费用等。

建议企业在向客户开具发票时，根据实际情况选择相应的明细，以便客户能够清晰地了解印刷费的组成和明细，避免产生纠纷。同时，需要注意遵守税法规定，确保发票的真实性和合法性。